方案編號：HM-DW-007  

適用儀器：HM-D系列電位滴定儀（D1-D4通用）  

發布日期：2026年4月30日  

1前言  

羥值是衡量非離子表面活性劑中羥基含量的重要指標，定義為中和1g試樣中的羥基所消耗的氫氧化鉀毫克數。羥值直接影響表面活性劑的親水親油平衡值（HLB值）、反應活性及產品性能，是生產控制、質量檢驗和研發應用中的關鍵參數。  

本方案依據《GB/T7383-2020非離子表面活性劑羥值的測定》，提供鄰苯二甲酸酐法（方法A，仲裁法）測定方法。電位滴定法（基于方法A/B）自動化程度高、終點判斷準確，適用于脂肪族和脂環族聚烷氧基化合物（如脂肪醇、烷基酚、脂肪酸的環氧乙烷/環氧丙烷加成物）中羥值的批量檢測。  

2儀器與試劑  

2.1儀器  

HM-D系列電位滴定儀（配pH復合電極）；分析天平（精確至0.001g）；堿式滴定管（50mL）；磨口平底燒瓶（250mL，具錐形磨口玻璃接頭）；空氣冷凝管（有效長度≥600mm）；25mL單刻度移液管；恒溫油浴或加熱裝置；電磁攪拌器  

2.2試劑  

吡啶：沸點114℃～116℃，色度≤110Hazen單位（Pt-Co色號）。  

鄰苯二甲酸酐：純度≥99.5%，熔點130℃～132℃。  

NaOH標準滴定溶液：c(NaOH)=0.5mol/L，按GB/T601配制。  

酚酞指示劑：1g酚酞溶于100mL吡啶中。  

不含二氧化碳的水。  

3實驗方法  

3.1試樣制備  

按GB/T6372規定制備和貯存樣品。根據GB/T11275測定樣品含水量。若樣品中存在游離環氧乙烷（濃度＞0.5%），需在低溫真空蒸餾除去。樣品若含游離酸或堿，需按GB/T6365測定酸值或堿值進行校正。  

3.2鄰苯二甲酸酐法（仲裁法）  

3.2.1原理  

在吡啶溶液中，鄰苯二甲酸酐與羥基酯化，水解過量酐后，用NaOH標準溶液滴定生成的鄰苯二甲酸。  

3.2.2試樣稱量  

將試樣按以下計算量稱入預先稱量的干燥燒瓶中（精確至0.001g）  

當含水量（質量分數）小于1%，按下式估計羥值I(OH)  

m?=365/I(OH).  

若含水量（質量分數）大于1%，小于40%，需調整稱樣量。  

3.2.3酯化  

移取25.0mL鄰苯二甲酸酐吡啶溶液加入含有試樣的燒瓶中，將預先用吡啶淋洗過的冷凝管與燒瓶連接，緩慢回流1h（113℃～117℃），冷卻。  

3.2.4水解與滴定  

用吡啶淋洗冷凝管，加入50.0mLNaOH標準溶液及4～5滴酚酞指示劑，用NaOH標準滴定溶液滴定至粉紅色（維持15s不褪）。同時做空白試驗。  

3.3電位滴定儀參數設置  

4結果與討論  

4.1計算公式（方法A/B）  

試樣的羥值I(OH）按下式計算  

I(OH)=(V??V?)×c×56.10m+X  

其中：I(OH)—羥值，mgKOH/g；  

V?—空白試樣耗用NaOH標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；  

V?—試樣消耗NaOH體積，mL；  

c—NaOH標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；  

m—試樣質量，單位為克g；  

56.10—氫氧化鉀的相對分子質量；  

X—試樣的正酸值或負堿值（若≤0.3可忽略）。  

4.2測試結果  

4.3方法精密度  

4.3.1重復性  

本方法的相對偏差應小于1.5%，測定結果按GB/T8170的規定進行。  

4.3.2再現性  

表1中數值是在21個實驗室里取得的，每個實驗室里有一個分析人員至少給出兩個結果。  

表1方法再現性評價  

5結論  

本方案提供了基于GB/T7383-2020的非離子表面活性劑羥值完整檢測方案。仲裁法精度高、可靠性強；結合HM-D系列電位滴定儀，可滿足研發、質檢及生產控制的多層次需求。  

6參考文獻  

[1]GB/T7383-2020非離子表面活性劑羥值的測定[S].  

[2]GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備[S].  

[3]GB/T6365表面活性劑游離堿度或游離酸度的測定[S].  

[4]GB/T29858分子光譜多元校正定量分析通則[S].  

山東恒美電子科技有限公司應用研究部